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Resumen:
En este trabajo se
presenta una forma general de la ecuación fundamental para
sistemas multifásicos en equilibrio químico. La expresión
integral del potencial de Gibbs de estos sistemas consta de tantos
términos cuantas variables se hayan elegido para describir su
composición. El conjunto más sencillo de variables de
composición es el empleado en la aproximación física a la
cuestión del equilibrio químico. En este marco, la forma
diferencial del potencial de Gibbs para sistemas cerrados tiene
dos términos, como si se tratara de sistemas de composición
invariable. El punto central de la argumentación es el siguiente:
en condiciones dadas, el estado de equilibrio estable de cualquier
sistema es aquel estado particular para el cual el potencial del
"elemento" i, mui, resulta ser independiente del estado
de los "átomos" considerados para hacer la variación
dni que, manteniendo constantes las restantes variables, produce
la variación dG. Para probarlo, la interpretación de las
variables de composición se hace recurriendo a la transformación
de Legendre completa de G, función homogénea del vector n, en
vez de apelar al método —matemáticamente equivalente— de los
multiplicadores de Lagrange . No se hace diferencia entre la
agregación física y la agregación química, es decir, entre
cambios de fase y de estado de combinación. También se discute
una expresión alternativa de la regla de las fases.
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