Publicación: Actas de la Academia Luventicus (Actas Acad. Luv.)

ISSN 1666-7581 (en línea)

ISSN 1666-7573 (impresa)

Volumen: 2003

Número: 2 (septiembre)

Trabajo: 6

Páginas: 23-70

Código de uso interno: 03AAL006ii

Archivo PDF: ftp.luventicus.org/trabajos/03AAL006ii.pdf

Título: II. Cálculo de la constante de equilibrio del sistema L-V (ácido acético + etanol + acetato de etilo + agua) a partir de las estructuras electrónicas

Autor: Juan José Luetich

Resumen: En este trabajo se presenta un método para la estimación de las energías libres de reacción y su variación con la temperatura, basado en la idea de expresar el potencial de Gibbs de una sustancia en un estado homogéneo cualquiera (de equilibrio o de no-equilibrio) como la suma de cuatro términos: el mínimo de la energía del gas ideal en el cero absoluto; y sucesivas correcciones para llevar la sustancia a la temperatura, la presión, y el estado de agregación deseados. Los dos primeros términos se calculan a partir de las estructuras electrónicas de las moléculas intervinientes, y los dos últimos integrando las funciones V(P) correspondientes a evoluciones isotérmicas. En el estado del arte actual, los métodos computacionales permiten fijar el orden de los valores de las constantes de equilibrio de reacciones químicas sencillas y estimar su variación con la temperatura. El desarrollo de mejores procedimientos de cálculo, por un lado, y el incremento de la velocidad de procesamiento de las computadoras, por otro, harán que el método que propuesto arroje en el futuro resultados de mayor precisión. El sistema estudiado es el constituido por ácido acético, etanol, acetato de etilo y agua, el cual resulta de interés debido al comportamiento no-ideal del ácido aun a bajas presiones presenta todas las variantes de interés para abordarlo con la técnica propuesta. Además, este sistema ha sido tratado en la teoría de la destilación reactiva.

Palabras clave: potencial de Gibbs; esterificación; ácido acético; etanol; acetato de etilo; agua; estado líquido; gas ideal; gas no ideal; correción térmica; corrección bárica; corrección peristásica; destilación reactiva